过渡金属催化的C-N键活化研究取得新进展

  中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室黄汉民研究小组在过渡金属催化的C-N键活化研究方面取得新进展研究人员创建了过渡金属催化的C-N键活化形成“M-CH2NR2(金属-碳)键和“M -NR2(金属-氮)键中间体的新型基元反应,实现了烯丙胺和β-氨基羰基(缩醛)等活性单元高效合成 

   

  C-HC-N 等惰性C-X键是构成化学物质的主要形式,实现它们的高效、定向催化转化对于化学品的绿色、节能制造具有重要的学术意义和潜在的应用价值。由于通过C-N键活化、氧化加成的方式形成的阳离子C(sp3)-Pd中间体是比较富电子的,该中间体(I)与烯烃类化合物发生插入反应是比较缓慢的,利用该特性研究人员实现了一类新颖的钯催化的烯基醚类化合物的双功能化反应。以简单的烯基醚、醇和aminal为原料,实现了一系列β氨基缩醛类化合物的高效合成。β-氨基缩醛类化合物可以经过简单的衍生得到具有生物活性分子中广泛存在的β-氨基酮和氨基醇类化合物。我们通过核磁、高分辨质谱等研究手段并结合大量的中间体实验提出了可能的反应机理。该研究结果也已发表在《美国化学会志》上(J. Am. Chem. Soc., 2013, 15, 18327-18330)。